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刘安的著作虽然早已亡佚，但从现在所能看到的《淮南子》和清人茆泮林从《太平御览》等书辑录的《淮南万毕术》中，还可以找到一些关于丹砂、汞铅、曾青（碳酸铜）等炼丹原料及其性质如铜铁置换反应的记载，从而窥见当时方士炼丹作金的痕迹。此外，西汉成书的《神农本草经》一书是我国现在最早的药物学专著，书中也明显受到当时社会上方士服食风气的影响，屡言“长生不老”、“不老神仙”，并将丹砂、水银列为具有神力的上品之药。
自战国到秦汉，随着金丹术实践和神仙思想的不断发展，继言神仙黄白术的《枕中鸿宝苑秘书》之后，有关炼丹的著作也相继问世。西汉末、东汉初成书的《黄帝九鼎神丹经》被认为是现存最早的丹经，书中记载了九种神丹大药的炼制方法，即通过连续设置九个反应器（九鼎），用丹砂、雄黄和黄丹作原料来制造“既可令人长生，又能点化黄金的神丹大药”，书中有一些具体的炼丹实验记录。
总之，到了东汉初，中国原始外丹黄白术在炼金炼丹的原料、实验设备、制备程序、步骤和实验中的反应现象的观察几个方面都积累了一定的经验事实材料，并有了粗略的经验总结。这些都成为以后道教外丹黄白术发展的渊源和基础。
第五部分：化化不间——道教外丹黄白术与古代化学思想道教外丹黄白术的崛起和兴盛（1）
随着道教的创立，早期的神仙方术衍化为道教的修炼方术，神仙方士也逐渐衍化为道士。道教为达到肉体长生、羽化成仙的目标，从一开始就极为重视修炼方术。神仙道教则把服饵人工炼制的还丹、金液作为成仙的重要手段。“故道教总括中国本有之道术。金丹、黄白家皆为道士”陈国符：《道藏源流考》下册，中华书局，1963，第386～387页。
。因此，在道士手里，原始外丹黄白术一跃而成为道教外丹黄白术。道教外丹黄白术的崛起，无论是从理论上还是从实践上都大大丰富了原始外丹黄白术的内容，极大地推进了中国外丹黄白术的发展。
汉末魏晋南北朝至隋唐、北宋是道教外丹黄白术的崛起和发展时期，也是中国外丹黄白术的鼎盛时期。
在东汉后期，出现了被后来道教各派尊为“万古丹经王”的金丹专著《周易参同契》，对战国以来的原始金丹术作了总结和发展，初步奠定了早期道教金丹术的理论基础。《周易参同契》的作者魏伯阳（约公元100～170年），会稽上虞（今属浙江）人，生平事迹，正史无载。东晋葛洪所撰的《神仙传》中载有魏伯阳进山修炼、服丹成仙的事迹。《周易参同契》全书上、中、下三篇，共有六千字。因魏伯阳“恐泄天下符”，“所述多以寓言借事，隐显异文”，故以奥雅难通的韵语写成，这就造成了日后注家蜂起、解释各异的局面。朱熹认为：“参，杂也，同，通也，契，合也，谓与《周易》理通而义合也。”朱熹：《周易参同契考异》，《道藏》第20册，第118页。按魏伯阳《周易参同契》所述内容不限于金丹黄白术，还包含其他重要道教思想。魏伯阳在书中运用了《周易》的理论来说明炼丹的方法，试图将《周易》、黄老哲学和炼丹术熔为一炉。魏伯阳把炼丹的过程看作与阴阳二气交感的天地造化过程相一致，即认为万物的产物和变化，皆由阴（坤、雌）阳（乾、雄）的交媾，相须不离，使得精气得以发舒的结果。所以欲求长生不死，从事炼丹，必须顺从阴阳变化，掌握乾坤六十四卦运行规律。魏伯阳还在书中正式提出了炼大丹，服大丹，假外物以自坚固的金丹理论，从理论上发展了东汉以来的原始金丹术。他说：“世胜尚延年，还丹可入口，金性不败朽，故为万物宝，术士服食之，寿命得长久。”魏伯阳：《周易参同契·上篇》，朱熹“考异”本，下同。
王明先生指出：“金液还丹之论，至魏伯阳而成立，前此点金铸金之事有之，而服饵金丹之理论，殆未有也。”王明：《道家与道教思想研究》，中国社会科学出版社，1984，第272页。这个观点很有见地。《周易参同契》为什么
被后世尊称为“万古丹经王”、“万古丹经之祖”，其“金液还丹论”的提出恐怕是最重要的原因。
魏伯阳十分重视服食金砂等丹药的作用，他说：“金砂入五内”可以使“发白更生黑，齿落出旧所，老翁复丁壮，耆妪成姹女”，最终可以达到“改形免世厄，号之曰真人”的成仙目的。又说：“服食三载，轻举远游，入火不焦，入水不濡，能存能亡，长乐无忧。”魏伯阳：《周易参同契·上篇》。
对炼丹所选用的材料，魏伯阳强调指出药非同类，不能成宝。“欲作服食仙，宜以同类者”
，只有这样才能起到“以类辅自然”的作用。这是因为魏伯阳认为异类不能相成，即所谓“杂性不同种，安肯合体居”魏伯阳：《周易参同契·上篇》。，否则就会“千举必万败”魏伯阳：《周易参同契·上篇》。
，导致炼丹的失败。书中还指出在炼丹过程中，炼丹的各种原料之间应有一定的比例：以金为堤防，水火乃优游，金数十有五，水数亦如之。临炉定铢两，五分水有余。魏伯阳：《周易参同契·上篇》。
第五部分：化化不间——道教外丹黄白术与古代化学思想道教外丹黄白术的崛起和兴盛（2）
这实际上表明，金丹家已有了物质间起化学反应必须有一定配方比例的观念。虽然《周易参同契》中的这些思想观念还只是停留在经验层次上，但它们对后来道教外丹黄白术的实践活动却产生相当深远的影响。
《周易参同契》除了在理论上对金丹术进行总结、阐述外，还描述了炼丹反应中的一些化学现象和炼丹原料的性质。例如书中描述了汞有挥发性并能被玄黄物质抑制的性质：
河上姹女，灵而最神，得火则飞，不见埃尘，鬼隐龙匿，莫知所存，将欲制之，黄芽为根。魏伯阳：《周易参同契·中篇》。
一般认为这里河上姹女指汞，黄芽指铅汞造的玄黄类物质目前化学史界对此看法很有分歧，对“黄芽”一词还有另外几种解释：即一、铅、二、黄金，三、硫磺。。上文意思是说汞易挥发，但得到玄黄类物质就发生化合反应生成性质较稳定的化合物，从而被固定下来了。书中又指出，胡粉投入火中，色坏可为铅，即认为经过火的作用，胡粉（碱式碳酸盐）的白色变了，被炭还原为铅。书中在描述金的化学稳定性则说道：
金入于猛火，色不夺精光。……金不失其重……金复其故性。魏伯阳：《周易参同契·上篇》。
这类对炼丹过程中产生的化学现象和性质的描述，来自于金丹家炼丹作金实践经验的总结。
此外，关于炼丹的设备，在《周易参同契》一书中第一次出现了鼎器歌：
圆三五，寸一分，口四八，两寸唇，长尺二，厚薄匀，腹三齐，坐垂温，阴在上，阳下奔，首尾武，中间文。魏伯阳：《周易参同契·下篇》。
丹鼎是炼丹过程中所用的反应器具，它是炼丹的最主要设备。魏伯阳这里对丹鼎的大小规格、尺寸和炼丹的火候都作了具体描述。
东汉时期著名的金丹家还有狐刚子。狐刚子，本名狐丘，又作胡罡子。现据化学史家赵匡华先生考证，狐刚子生活在东汉末年狐刚子生平不见正史记载，目前学术界对此意见不一致。陈国符先生认为“狐刚子乃晋代人”，“在晋代，大致与葛洪同时，狐刚子实为最大外丹黄白师”。
是左慈的师辈，东晋著名道教金丹家葛洪从祖葛玄之师，著有《五金粉图诀》（简称《粉图经》、《粉图》、《五金诀》，又名《狐刚子五金诀》）、《出金矿图录》、《河车经》、《玄珠经》。狐刚子的金丹著作大多数都已散佚，但在唐人所辑的《黄帝九鼎神丹经诀》和唐代的一些金丹著作如《太古土兑经》、《龙虎还丹诀》中都或多或少可见其引用和转述。另外，南宋郑樵所撰《通志·艺文志》中还记载有“狐刚子撰《金石还丹术》一卷”。因此，我们仍可以从上述著作中了解到狐刚子从事炼丹活动的大致情况。
外丹黄白术发展到东汉时期，魏伯阳、狐刚子已对铅丹和氧化汞的混和物即“玄黄”极为青睐：狐刚子曰：夫合丹药以铅为本，铅若不真，药无成者。《道藏》第18册，第845页。
第五部分：化化不间——道教外丹黄白术与古代化学思想道教外丹黄白术的崛起和兴盛（3）
狐刚子同魏伯阳一样也是龙虎还丹的积极倡导者，他们都把玄黄视为长生大药，尊称为“龙虎大还丹”。所以狐刚子可以看作“是一位承上启下的炼丹师，上承金汞派（主张饵服黄金、水银），下启还丹派”赵匡华：《狐刚子及其对中国古代化学的卓越贡献》，《自然科学史研究》第3卷第3期，1984年。。从狐刚子所处的年代和他对金丹术所作出的贡献来看，这一说法不无道理。
狐刚子在其《五金粉图诀》中记载了许多铅汞还丹的制法。其中有“雄汞长生法”、“炼雌汞法”、“净水银法”、“出雄铅法”、“出雌铅法”、“出神飞铅法”、“鼓出铅诀第一转、第二转”、“太极真人九转丹”等等。
在其《玄珠经》中有“伏水银法”、“金玄珠法”、“银玄珠法”、“九丹铅精玄珠法”、“煮伏水银诀”、“干伏玄珠法”、“去玄珠毒法”、“别伏水银法”、“湿伏玄珠法”等。
狐刚子不仅是一位热衷于龙虎还丹的炼丹家，也是东汉时期最著名的炼金家。从目前残留的狐刚子著述中来看，狐刚子的《出金矿图录》是专述金银矿冶炼的著作，书中对金银的性状、地质分布、探寻采集都作了深入研究。书中总结记载了各种炼金法，计有：“出水金矿法”附“后灰坯食锡金法”；“金矿法”附“作炼锡灰坯炉法”、“作赤盐法”、“炼石胆取精华法”；“出银矿法”附“作漏锡灰坯炉法”；“收灰坯中锡灰”；“蒸炼金银灰坯中灰法”；“作银矿药法”；“金银用炭法”；“作出银色药法（出银色药是使银色变白之药）”；“柔前所出上金法（此指使金银柔润，握之出指间，称炼金炼银堪服饵‘作金液用，弥良’）”；“炼金银法（制金银粉法）”；“造枣膏法（炼金与丹砂，和枣膏为丸，用于服食）”。
此外，在唐代丹经《太古土兑经》和《龙虎还丹诀》收录的狐刚子《五金诀》中，还记载了汉代丹家用“三黄”（三黄是三种含砷药物，即雄黄、雌黄和砒黄；若再加上硫黄，合称四黄）作点化药来制作人造金银：
五金诀云：雄黄功能变铁，雌黄功能变锡，砒黄功能变铜，硫黄功能变银化汞。四黄功亦能变铁为铜，反铜为银，反银为金。如谷作米，是天地之中自然之道。磁石引针，琥珀拾芥，岂是他灵。《道藏》第19册，第112页。
这说明汉代狐刚子时黄白术已相当盛行，金丹家把含砷矿物与汞、铜、铅、锡等贱金属合炼，制作金黄色的“药金”和银白色的“药银”（实际上是砷合金），并且认为服用了这种“药金”、“药银”亦可令人长生度世。因为在狐刚子等金丹家看来，这就如同“如谷作米”一样，是符合天地之中“自然之道”的。
魏晋时期，道教外丹黄白术有了较大发展，出现了一些积极从事炼丹活动的道士。而魏晋时期道教外丹黄白术的集大成者首推东晋的金丹家葛洪。葛洪，字稚川，自号抱朴子，丹阳句容人。生于晋武帝太康四年（公元283年），其卒年不详，现有二说：一为晋康帝建元元年（公元343年）享年六十一岁；一为晋哀帝兴宁元年（公元363年），享年八十一岁，尚待进一步考证。葛洪出身于江南士族家庭，祖辈世代为官，十三岁时丧父，家道中落。葛洪少好神仙术，但对“河洛图纬，一视便止，不得留意也。不喜星书及算术九宫、三棋、太一、飞符之属”王明：《抱朴子内篇校释》附录一，中华书局，1985，第371页。。葛洪也曾学过风角、望气、三元、遁甲、六壬、太乙之法。但只是“精知其旨，又不研精”。葛洪的从祖葛玄，字孝先，好神仙修炼之术，是东吴有名的道士，号葛仙公。曾师左元放（左慈），受《太清》、《九鼎》、《金液》等丹经，又于天台、括苍、南岳、罗浮、阁皂诸名山修道，授炼丹秘术于弟子郑隐。由于葛洪“尤好神仙导�